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TUhjnbcbe - 2021/10/26 20:20:00
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锂/钠金属表面的SEI成分对电池的性能具有重大的影响,然而用常规方法对SEI成分的分析存在巨大的困难,因为金属非常活泼,在样品转移的过程中非常容易反应,这就需要新技术的应用。年,斯坦福大学崔屹课题组在Science上报道了冷冻电镜在锂枝晶结构和成分鉴定中的应用,之后,冷冻电镜在电池领域大放异彩,取得了很多研究成果。↑崔屹Science然而,在钠金属电池中,冷冻电镜还没有用来揭示钠表面的枝晶和SEI的成分。添加剂能够显著提升金属电池的性能,但是其深层次的机理还没有被揭示。

南方科技大学谷猛研究员和邓永红研究员在NatureCommunications发表成果,使用冷冻电镜来测试钠金属表面的SEI成分,来理解FEC添加剂的作用。在这项工作中,作者将Na金属沉积在嵌在Cu箔顶部的透射电镜网格上(在Na金属

铜电池配置中),通过低剂量低温透射电镜和低温能量损失谱(cryo-EELS)探测Na金属上形成的SEI。

没有FEC时,含NaPF6的碳酸盐电解质与金属电极反应产生不稳定的SEI,富含Na2CO3和Na3PO4,在循环过程中不断消耗电池的钠。当使用FEC时,钠金属电极形成多层SEI结构,由外层富NaF非晶相和内部Na3PO4相组成。这种层状结构稳定了SEI,并阻止了电解液和Na金属之间的进一步反应。因此,添加FEC可以大大提高电池的库仑效率和循环寿命。本文通过冷冻电镜对电解液添加剂在Na金属表面成分进行分析,说明了FEC对电池稳定性的影响,为之后进一步开展界面对研究奠定了基础。图1.在第一个循环中,在无FEC的EC/DMC基电解液中形成的Na枝晶和SEI图2.在10次循环后,在无FEC的EC/DMC基电解液中形成的Na枝晶和SEI图3.冷冻电镜分析第1个循环后,在EC:DMC-FEC电解液中形成的SEI图4.成分分析。10圈之后EC:DMC-FEC电解液中形成的SEI图5.EC:DMC-FEC电解质中Na枝晶的XPS深度分析图6.无FEC和含有FEC的钠表面SEI在循环过程中的成分变化图7.电池性能对比链接Han,B.,Zou,Y.,Zhang,Z.etal.ProbingtheNametalsolidelectrolyteinterphaseviacryo-transmissionelectronmicroscopy.NatCommun12,().
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