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原位构建亲钠成核位点和氟化钠保护层实现超稳定钠金属负极
第一作者:赵铃飞
通讯作者:王云晓*,曹余良*,吴超*,侴术雷*
单位:澳大利亚伍伦贡大学,武汉大学,上海大学,温州大学
研究背景
钠金属负极以其较高的能量密度和较低的工作电压,成为下一代高能能量密度电池体系的理想选择。然而钠金属负极存在的一些挑战,如界面稳定性差,死钠及钠枝晶生长等问题,一直阻碍钠金属负极的实际应用。设计三维导电网络,构建稳定的SEI膜,引入亲钠成核位点都被证明是行之有效的解决办法。然而单独使用这些策略,对钠金属负极稳定性的提高非常有限。
文章简介
基于此,来自伍伦贡大学的王云晓高级研究员与温州大学的侴术雷教授、武汉大学的曹余良教授,上海大学的吴超教授等合作,在国际知名期刊AdvancedEnergyMaterials上发表题为“InSituPlatingofMgSodiophilicSeedsandEvolvingSodiumFluorideProtectiveLayersforSuperiorSodiumMetalAnodes”的研究文章。
该文章设计了一种负载了MgF2纳米颗粒的石墨烯气凝胶作为钠金属集流体,巧妙地将三维导电网络、亲钠成核位点、富含NaF的稳定SEI膜结合在一起,通过三者的协同作用,显著的提高了钠金属负极的循环性能。
图1.MgF2
RGO气凝胶的合成示意图及其作为钠金属集流体的工作机理。
本文要点
要点一:RGO超轻三维导电网络
构建三维导电网络可以增加电极的有效面积,从而减小钠金属沉积的有效电流密度,提高钠金属负极的循环稳定性。多孔金属材料因其优异的导电性也常被用作钠金属负极的集流体,然而他们一般价格较高,密度较大,在一定程度上降低了电极整体的能量密度和经济实用性。
本文通过超声剥离石墨烯,之后再通过水热组装,冷冻干燥以及烧结,实现了超轻的三维气凝胶结构,兼顾了优良的导电性,三维导电网络,和超轻的重量,从而可以实现高能量密度稳定钠金属负极的稳定循环。
要点二:Mg亲钠成核位点
通过Mg2+离子与氧化石墨烯表面官能团的静电相互作用,将MgF2纳米颗粒均匀的负载在超薄的石墨烯片层上。MgF2纳米颗粒可以在金属钠沉积的过程中,原位转化成Mg和NaF.其中,Mg因为与Na的合金化作用,可以作为亲钠的成核位点,引导钠金属均匀沉积在石墨烯片层上。
要点三:富含NaF的稳定界面层
原位生成的NaF可以参与构建稳定的SEI膜,从而保护沉积在三维集流体中的钠金属,避免副反应的进一步发生。通过三维导电网络,Mg亲钠成核位点,和NaF稳定SEI的协同作用,实现了钠金属负极长达h的稳定循环。
图2.钠金属在MgF2
RGO集流体上循环第1周沉积(a),第周沉积(b),和第周剥离(c)的SEM电镜照片,以及相应的示意图(d)。钠金属在RGO集流体上循环第1周沉积(d),第周沉积(e),和第周剥离(f)的SEM电镜照片,以及相应的示意图(g)。钠金属在Cu集流体上循环第1周沉积(i),第周沉积(j),和第周剥离(k)的SEM电镜照片,以及相应的示意图(l)。比例尺20μm.
要点四:前瞻
三维集流体设计,是一种行之有效的提高钠金属负极循环稳定性的方法。然而集流体作为非活性物质,其占整个电极的质量和体积应该越少越好。集流体在提高钠金属负极稳定性的同时,应该不牺牲整个电极的体积/质量能量密度。
因此钠金属负极集流体的设计,应该向轻质、多功能方向考虑。此外,集流体对于钠金属负极循环性能的提高有限,钠金属负极循环稳定性差的本质是不稳定的SEI及持续发生的副反应。因此,钠金属的界面稳定性应该得到更多的